【論文鏈接】

　　https://doi.org/10.1002/smll.202305390

　　【作者單位】

　　云南大學

　　【論文摘要】

　　通過一種新穎的超快焦耳加熱技術，定制了一種具有明確FeCoN6部分的FeCo/DA NC催化劑。

　　該催化劑在堿性環(huán)境中表現(xiàn)出優(yōu)異的氧還原反應活性和穩(wěn)定性。由FeCo/DA NC驅動的鋅-空氣電池的功率密度和充放電循環(huán)性能也超過了Pt/C催化劑。

　　FeCo/DA NC優(yōu)良的氧還原反應活性來源于其電荷環(huán)境和3d軌道自旋態(tài)的顯著變化。這不僅提高了活性中心與含氧中間體之間的結合強度，而且為含氧中間體提供了備用反應中心。此外，各種原位檢測技術表明，四電子氧還原反應的速率決定步驟是*O2質子化。

　　這項工作為雙金屬催化劑的精確設計和快速制備提供了有力的支持，為理解氧還原反應中的軌道相互作用開辟了新的思路。

　　【實驗方法】

　　FeCo/DA NC的合成：

　　將6.6mg Fe(OH)(OAc)2·nH2O、18.7mg Co(OAc)2·4H2O、69mg 1,10-菲咯啉一水合物和120mg炭黑添加到50ml乙醇中并攪拌30分鐘。然后將溶液離心并真空干燥。將前體粉末負載到碳片上，在兩端施加40V的電壓和360A的電流，并在氬氣氛中進行焦耳加熱。設備監(jiān)測顯示，樣品在3秒內迅速達到1100℃，約15秒后自然冷卻至室溫。所得松散黑色粉末被命名為FeCo/DA NC。

　　【圖文摘取】

　　【主要結論】

　　采用超快焦耳加熱技術成功制備了FeCo/DA NC催化劑。

　　與FeN6和CoCoN6結構相比，F(xiàn)eCoN6結構的構建不僅優(yōu)化了活性中心的電子結構，而且通過Fe和Co金屬之間的級聯(lián)機制有效地降低了ORR過程的能壘，從而獲得了良好的ORR能力。

　　Fe和Co共存的納米結構表現(xiàn)出更明顯的電荷局域化現(xiàn)象和較高的電子自旋構型，有利于含氧中間體的快速吸附和脫附，保證了后續(xù)反應步驟的順利進行。此外，原位檢測技術跟蹤了關鍵中間體O2?物種的信號，澄清了ORR FourelEtron過程中的RDS是*O2質子化。

　　這項工作為快速、精確地設計具有合理電子結構的高效催化劑開辟了一條新的途徑。